吲哚和咔唑的骨架廣泛存在于天然產(chǎn)物與活性藥物分子之中，其中氮烷基化的吲哚與咔唑更是具有獨(dú)特的生物活性，因此發(fā)展直接高效的不對稱催化吲哚及咔唑的氮烷基化反應(yīng)一直以來受到廣泛的關(guān)注。然而，吲哚N-H鍵較弱的親核性導(dǎo)致目前該不對稱催化反應(yīng)的研究相當(dāng)受限，大多數(shù)分子間的反應(yīng)局限于特殊的底物（如烯丙基化）、取代基或采用迂回的策略增強(qiáng)N-H鍵的親核性。另一方面，對咔唑不對稱氮烷基化反應(yīng)的系統(tǒng)研究十分少見。最近，香港科技大學(xué)的孫建偉教授（點(diǎn)擊查看介紹）課題組基于氮雜對亞甲基苯醌的1,6-共軛加成策略，實(shí)現(xiàn)了吲哚及咔唑的催化不對稱氮烷基化反應(yīng)。
作者設(shè)想氮雜對亞甲基苯醌（aza-p-quinone methides，aza-p-QMs）具有極高的反應(yīng)活性，將其作為烷基化試劑可能會彌補(bǔ)N-H鍵較低的化學(xué)反應(yīng)性，并獲得較好的立體選擇性。
作者以乙酰基保護(hù)的對氨基芐醇作為aza-p-QMs的前體，在多種手性磷酸的作用下能與2,3-二甲基吲哚反應(yīng)得到預(yù)期產(chǎn)物，但對映選擇性均為中等水平。接著他們對氮保護(hù)基進(jìn)行系統(tǒng)調(diào)控，最終可得到產(chǎn)率和對映選擇性都極高的目標(biāo)產(chǎn)物。
在最優(yōu)反應(yīng)條件下，作者對吲哚和咔唑的適用范圍進(jìn)行了考察，無論是供電子還是吸電子取代基底物，均可得到較高的產(chǎn)率和對映選擇性。同時，反應(yīng)也表現(xiàn)出良好的官能團(tuán)兼容性，烯基、硅醚基、酯基、氰基等都不受反應(yīng)影響。隨后作者還考察了aza-p-QMs底物范圍的適用性。
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