材料的宏觀性質往往是由構成組分的微觀結構所決定。對于凝聚態物質而言,原子之間的結合方式和分子的空間結構決定其最終展現的宏觀物理性質。基于經典的理論,金屬等硬材料的結構可簡單看作“硬球”原子通過相互吸引力和排斥力作用緊密堆疊而成。金屬從熔融狀態冷卻時,通常會形成體心立方、面心立方等高度對稱性的晶體結構;然而,諸如錳、钚等特殊金屬,在熔融低溫冷卻(冶金)過程中卻會形成一些結構復雜的低對稱性準晶結構。而且,金屬合金在冶金過程中會呈現出更為復雜的結構狀態。但是,對于平衡或非平衡狀態下金屬等硬材料在相變過程中結構演變的系統探究,在目前仍是一項巨大的挑戰。
近日,美國明尼蘇達大學的Kevin D. Dorfman和Frank S. Bates等研究者制備了低分子量1,4-聚(異戊二烯)-b-聚(±-丙交酯)二嵌段共聚物(PI-b-PLA),基于該AB型二嵌段共聚物結構的不對稱性,系統地研究了其熱處理過程中的微觀結構自組裝行為。相關工作發表在Science 上。
表面活性劑、超分子聚合物、嵌段共聚物等物質在溶液相或熔融等分子鏈具有較強運動能力的狀態下,分子鏈能夠通過不同的組裝方式構建球形、膠束等結構狀態。AB型二嵌段共聚物作為該類結構中最簡單的分子,可通過兩組重復單元進行線性組合形成目標分子。在不對稱的組合狀態下,二嵌段共聚物呈球形,而在無溶劑稀釋的情況下進行組裝時,這些“軟”膠束則會呈現多面體形狀。作者在最近的研究中發現,平衡狀態下二嵌段共聚物的結構單元主要以bcc排列形式存在。他們以PI-b-PLA為例進行研究,在低摩爾質量實驗中,他們發現當PI-b-PLA樣品降低至有序-無序轉變溫度(TODT)以下時可以形成Frank-Kasper(FK)σ相與接近十二邊形的準晶相(DDQC),體系達到有序固相與無序液相平衡。這一觀察結果同時也驗證了自洽場理論(SCFT)。
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